Йод и соединения йода. Иод и его соли

Фармакопейными препаратами йодидов являются

Натрия йодид

Natrii iodidum Nal M. м. 149,89

Калия йодид Kalii iodidum KI М. м. 166,01

Оба препарата представляют собой кристаллические порош-ки белого цвета.

Применяют йодиды как носители йода при гипертиреозе,

эндемическом зобе.

Если пища или вода не содержит достаточного количества йода, как это бывает в некоторых горных местностях, то у мест-ного населения появляется заболевание - кретинизм или зоб-ная болезнь. Назначают йодиды в виде растворов (микстур)" для применения внутрь.

Способы получения галогенидов. Натрия хло-рид- единственный из галогенидов, который широко распрост-ранен в природе в виде массивных отложений каменной соли. Она и является основным источником для получения фармако-пейного препарата. Водные солевые растворы выпаривают, пос-ле чего натрия хлорид подвергают очистке от сопровождающих его примесей. В конечном итоге натрия хлорид перекристалли-зовывают из воды, насыщенной концентрированной хлороводо-родной кислотой, в которой он плохо растворим.

Более чистый препарат можно получить путем обработки карбоната натрия или соответственно калия х. ч. хлороводород-ной кислотой.

Сопутствующий продукт реакции (СОг) летуч и поэтому натрия (калия) хлориды получаются чистыми.

Бромиды и йодиды получаются совершенно однотипно. В промышленности их получают следующим образом: железные стружки обрабатывают водой и добавляют бром или соответ-ственно йод. При этом образуется бромид (йодид) железа (FeBr 2 или Fel 2). Затем к реакционной массе снова добавляют Br,(I,).

Осадки гидроокисей железа отфильтровывают. Из фильтра-та после выпаривания выкристаллизовывается натрия бромид или соответственно натрия йодид.

Для получения калия бромида и калия йодида вместо соды берут поташ К2СО3.

Подлинность всех этих препаратов (хлоридов, броми-дов, йодидов) определяется по катиону Na+ и К + и по соответ-ствующему аниону С1~, Вг~, I - .

Натрий-ион обычно обнаруживают по окраске пламени в желтый цвет. Из химических реакций ГФ X приводит реакцию с цинкуранилацетатом - в присутствии Na+ выделяется желтый кристаллический осадок.

Калий-ион определяется по окрашиванию пламени горелки в фиолетовый цвет, а если смотреть на пламя через синее стек-ло, оно кажется окрашенным в пурпурно-красный цвет.

Из химических реакций применяются:

а) реакция с винно-камениой кислотой в присутствии аце-тата натрия.

Во избежание растворения осадка гидротартрата калия в образовавшейся минеральной кислоте (НС1) ее связывают аце-татом натрия;

б) реакция с раствором кобальтинитрита натрия (гексанит-

рокобальт натрия).

Реакцию проводят в уксуснокислой среде при потираний па-лочкой о стенки сосуда.

Этой реакцией можно обнаружить калий-ион только в отсут-ствии NH4 + -hohob, которые с этим реактивом также дают оса-док. Поэтому, прежде чем исследовать соли калия данной реак-цией, их следует прокалить для удаления возможных примесей солей аммония.

Для подтверждения подлинности анионов С1 - , Вг~, I - ГФ X приводит две основных реакции:

а) реакция с раствором нитрата серебра в присутствии азотной кислоты; при действии на хлориды, бромиды, йодиды раствором нитрата серебра в присутствии азотной кислоты об-разуются творожистые осадки, соответственно:

Реакцию проводят в присутствии азотной кислоты, которая не растворяет осадки галогенидов серебра.

Так как хлориды и бромиды серебра иногда бывает трудно отличить по цвету, рекомендуется испытывать растворимость этих осадков в растворах аммиака и карбоната аммония

Хлорид серебра легко растворяется в разбавленных раство-рах аммиака и карбоната аммония с образованием соответст-вующих растворимых комплексов.

Бромид серебра трудно растворим в разбавленных раство-рах аммиака и растворяется только в концентрированных рас-творах, а в растворе (гШ^гСОз совсем не растворяется.

Иодид серебра не растворяется ни в растворах аммиака, ни в растворе (МН^аСОз.

б) реакция окисления галогенид-ионов (С1~, Br~, I -) до элементарного галогена; галогенид-ионы в кислой среде явля-ются восстановителями и сами способны окисляться до свобод-ного галогена. Это свойство используется для определения под-линности бромидов и йодидов.

К раствору бромида или йодида (NaBr, Nal) добавляют ми-неральную кислоту, например хлороводородную, хлороформ и окислитель. Обычно в случае бромидов в качестве окислителя добавляют хлорамин, а в случае йодидов - нитрит натрия NaN0 2 или хлорид окисного железа FeCl 3 . Реакционную массу встряхивают и дают отстояться. Хлороформный слой в случае бромидов окрашивается в желтый цвет (Вг 2), а в случае йоди-дов- в фиолетовый (1 2).

Хлориды (NaCl, KCI) также окисляются до свободного хло-ра, но так как хлор летуч, эта реакция не является удобной для подтверждения подлинности хлоридов и не рекомендуется ГФ X.

Часто для открытия бромидов и йодидов применяют брома-ты (ЫаВгОз) и соответственно йодаты (NaI0 3), которые, являясь окислителями, в кислой среде окисляют Вг~ и 1~ до свободного брома и соответственно йода. Реакцию проводят в присутствии хлороформа, который окрашивается в желтый (Вг 2) и соответственно в фиолетовый цвет (Ь).

Испытание на чистоту. Для натрия и калия хлори-дов ГФ X требует отсутствия примесей солей магния, бария, аммония.

В натрия хлориде не допускаются примеси солей калия, а в калия хлориде - солей натрия, так как калий и натрий явля-ются антагонистами по действию.

Такие примеси, как кальций, железо, тяжелые металлы, сульфаты, мышьяк, ГФ X допускает в препаратах натрия и ка-лия хлорида в пределах эталонов, так как допустимый предел этих примесей не влияет на терапевтический эффект препара-тов и не вызывает никаких побочных явлений.

В бромидах не допускаются примеси бария, кальция, брома-тов, йодидов (токсичные).

Примесь растворимых солей бария и кальция определяется добавлением к раствору препарата разбавленной серной кисло-ты. При наличии Ва 2+ и Са 2+ будет наблюдаться помутнение раствора вследствие образования нерастворимых солей каль-ция и бария (CaS04 и BaSO-i).

Примесь йодидов определяется добавлением к раствору пре-парата окислителя, например хлорида железа.

При добавлении хлороформа выделившийся йод окрасит его в фиолетовый цвет.

Наиболее опасной примесью являются броматы вследствие своей токсичности. Обнаружить их в бромидах можно добавле-нием хлороводородной кислоты. При наличии примеси брома-тов будет выделяться свободный бром, который окрасит рас-твор в желтый цвет.

Примеси сульфатов, тяжелых металлов и мышьяка допуска-ются в бромидах в пределах эталонов.

В йодидах могут быть примеси карбонатов, цианидов, нит-ратов, йодатов, растворимых солей бария. Все эти примеси ядо-виты и поэтому содержание их в препаратах не допускается.

Примесь нитратов открывается путем восстановления их до аммиака, который обнаруживается органолептически или по посинению влажной красной лакмусовой бумажки.

Примесь цианидов определяется по образованию берлинской лазури.

Количественное содержание хлоридов и бромидов ГФ X рекомендует определять методом аргентометрии (по ме-тоду Мора). Точная навеска препарата в нейтральной или сла-бощелочной среде титруется раствором нитрата серебра до коричневато-красного цвета осадка по индикатору КгСг0 4 .

Аналогично протекает реакция с бромидами.

Иодиды нельзя определять методом Мора, так как титрова-ние их сопровождается образованием коллоидных систем йодй-да серебра и адсорбцией, что затрудняет установление конечной точки титрования. Поэтому йодиды определяются титрованием нитратом серебра с применением адсорбционных индикаторов, являющихся солями слабых органических кислот, например ди-натриевая соль флуоресцеина (I) или эозинат натрия (II).

По мере титрования йодида нитратом серебра образуется коллоидный осадок Agl, частицы которого обладают большой адсорбционной способностью. Заряженные положительно, они адсорбируют на своей поверхности отрицательно заряженные анионы индикатора и в эквивалентной точке вызывают измене-ние цвета поверхности осадка Agl от желтого до розового.

Хранение. Хлориды, бромиды, йодиды следует хранить в условиях, предупреждающих окисление этих препаратов: в хо-рошо закупоренных банках, в сухом месте. Иодиды и бромиды обычно хранят в банках из оранжевого стекла, так как свет стимулирует процессы окисления.

С детства хорошо знакомый всем детям и их родителям помощник при царапинах, ссадинах и порезах. Он является быстрым и эффективным средством, прижигающим и дезинфицирующим раневую поверхность. Однако сфера применения вещества не ограничивается только медициной, т. к. химические свойства йода очень разнообразны. Цель нашей статьи - ознакомиться с ними подробнее.

Физическая характеристика

Простое вещество имеет вид темно-фиолетовых кристаллов. При нагревании, вследствие особенностей внутреннего строения кристаллической решетки, а именно наличия в ее узлах молекул, соединение не расплавляется, а сразу образует пары. Это возгонка или сублимация. Она объясняется слабой связью между молекулами внутри кристалла, которые легко отрываются друг от друга - образуется газообразная фаза вещества. Номер йода в таблице Менделеева - 53. А его положение среди других химических элементов указывает на принадлежность к неметаллам. Остановимся на этом вопросе далее.

Место элемента в периодической системе

Йод находится в пятом периоде, VII группе и, наряду со фтором, хлором, бромом и астатом образует подгруппу галогенов. В связи с увеличением заряда ядра и атомного радиуса у представителей галогенов происходит ослабление неметаллических свойств, поэтому йод менее активен, чем хлор или бром, и его электроотрицательность также ниже. Атомная масса йода 126,9045. Простое вещество представлено двухатомными молекулами, как и у других галогенов. Ниже мы ознакомимся со строением атома элемента.

Особенности электронной формулы

Пять энергетических уровней и почти полностью заполненный электронами последний из них подтверждают наличие у элемента ярко выраженных признаков неметаллов. Как и другие галогены, йод является сильным окислителем, забирая у металлов и более слабых неметаллических элементов - серы, углерода, азота - недостающий до завершения пятого уровня электрон.

Йод - неметалл, в молекулах которого присутствует общая пара p-электронов, связывающая атомы между собой. Их плотность в месте перекрывания наибольшая, общее электронное облако не смещается ни к одному из атомов и располагается в центре молекулы. Формируется неполярная ковалентная связь, а сама молекула имеет линейную форму. В ряду галогенов, от фтора до астата, прочность ковалентной связи уменьшается. Наблюдается уменьшение величины энтальпии, от которой зависит распад молекул элемента на атомы. Какие же последствия для химических свойств йода это имеет?

Почему активность йода меньше, чем у других галогенов

Реакционная способность неметаллов определяется силой притягивания к ядру собственного атома чужих электронов. Чем меньше радиус атома, тем силы электростатического притяжения его отрицательно заряженных частиц других атомов выше. Чем выше номер периода, в котором расположен элемент, тем больше энергетических уровней он будет иметь. Йод находится в пятом периоде, и количество энергетических слоев у него больше, чем у брома, хлора и фтора. Именно поэтому молекула йода содержит атомы, имеющие радиус намного больше, чем у ранее перечисленных галогенов. Вот почему частицы I 2 слабее притягивают электроны, что приводит к ослаблению их неметаллических свойств. Внутреннее строение вещества неизбежно влияет и на его физические характеристики. Приведем конкретные примеры.

Сублимация и растворимость

Уменьшение взаимного притягивания атомов йода в его молекуле приводит, как мы говорили ранее, к ослаблению прочности ковалентной неполярной связи. Происходит снижение устойчивости соединения к высокой температуре и повышение показателя термической диссоциации его молекул. Отличительная черта галогена: переход вещества при нагревании из твердого состояния сразу в газообразное, т. е. сублимация - это главная физическая характеристика йода. Его растворимость в органических растворителях, например сероуглероде, бензоле, этаноле, выше, чем в воде. Так, в 100 г воды при 20 °С может раствориться всего 0,02 г вещества. Эту особенность в лаборатории применяют для извлечения йода из водного раствора. Взболтав его с небольшим количеством H 2 S, можно наблюдать фиолетовое окрашивание сероводорода вследствие перехода в него молекул галогена.

Химические свойства йода

Взаимодействуя с металлами, элемент ведет себя всегда одинаково. Он притягивает валентные электроны атома металла, которые располагаются либо на последнем энергетическом слое (s-элементы, такие как натрий, кальций, литий и т. д.), либо на предпоследнем слое, содержащем, например, d-электроны. К ним относятся железо, марганец, медь и другие. В этих реакциях металл будет восстановителем, а йод, химическая формула которого I 2 , - окислителем. Поэтому именно эта высокая активность простого вещества является причиной его взаимодействия со многими металлами.

Заслуживает внимания взаимодействие йода с водой при нагревании. В щелочной среде реакция проходит с образованием смеси йодидной и иодноватой кислот. Последнее вещество проявляет свойства сильной кислоты и при дегидратации превращается в пятиокись йода. Если же раствор подкислить, то вышеназванные продукты реакции взаимодействуют между собой с образованием исходных веществ - свободных молекул I 2 и воды. Данная реакция относится к окислительно-восстановительному типу, в ней проявляются химические свойства йода как сильного окислителя.

Качественная реакция на крахмал

Как в неорганической, так и в органической химии существует группа реакций, с помощью которых можно выявить в продуктах взаимодействия определенные виды простых или сложных ионов. Для обнаружения макромолекул сложного углевода - крахмала - часто применяют 5%-й спиртовой раствор I 2 . Например, на срез сырой картофелины капают несколько его капель, и окраска раствора становится синей. Такой же эффект мы наблюдаем при попадании вещества на любой крахмалосодержащий продукт. Эта реакция, в результате которой получается синий йод, широко применяется в органической химии для подтверждения присутствия полимера в исследуемой смеси.

О полезных свойствах продукта взаимодействия йода и крахмала известно давно. Его применяли в условиях отсутствия противомикробных медикаментозных препаратов для лечения диареи, язвы желудка в состоянии ремиссии, заболеваний дыхательной системы. Широкое распространение крахмальный клейстер, содержащий примерно 1 чайную ложку спиртового раствора йода на 200 мл воды, получил из-за дешевизны ингредиентов и простоты приготовления.

Однако нужно помнить, что синий йод противопоказан в терапии маленьких детей, людей, страдающих повышенной чувствительностью к йодосодержащим препаратам, а также больным базедовой болезнью.

Как неметаллы реагируют между собой

Среди элементов главной подгруппы VII группы с йодом вступает в реакцию фтор - самый активный неметалл, обладающий наивысшей степенью окисления. Процесс проходит на холоде и сопровождается взрывом. С водородом I 2 взаимодействует при сильном нагревании, причем не до конца, продукт реакции - HI - начинает разлагаться на исходные вещества. Йодоводородная кислота достаточно сильная и хоть по своим характеристикам похожа на хлоридную кислоту, все же проявляет более выраженные признаки восстановителя. Как видно, химические свойства йода обусловлены его принадлежностью к активным неметаллам, однако элемент уступает по окислительной способности брому, хлору и, конечно же, фтору.

Роль элемента в живых организмах

Наибольшее содержание ионов I - находится в тканях щитовидной железы, где они входят в состав тиреотропных гормонов: тироксина и трийодтиронина. Они регулируют рост и развитие костной ткани, проведение нервных импульсов, скорость обмена веществ. Особенно опасен недостаток йодсодержащих гормонов в детском возрасте, так как возможна задержка психического развития и появление симптомов такого заболевания, как кретинизм.

Недостаточная секреция тироксина у взрослых связана с в воде и продуктах питания. Она сопровождается выпадением волос, образованием отеков, снижением физической активности. Избыток элемента в организме также крайне опасен, так как развивается базедова болезнь, симптомы которой - возбудимость нервной системы, тремор конечностей, резкое исхудание.

Распространение йодидов в природе и способы получения чистого вещества

Основная масса элемента присутствует в живых организмах и оболочках Земли - гидросфере и литосфере - в связанном состоянии. Соли элемента есть в морской воде, но их концентрация незначительна, поэтому извлекать чистый йод из нее нерентабельно. Гораздо эффективнее получение вещества из золы бурых саргассума.

В промышленных масштабах I 2 выделяют из подземных вод в процессах добычи нефти. При переработке некоторых руд, например в ней встречаются иодаты и гипоиодаты калия, из которых в дальнейшем добывают чистый йод. Достаточно рентабельно получать I 2 из раствора йодоводорода, окисляя его хлором. Полученное соединение является важным сырьем для фармацевтической промышленности.

Кроме уже названного 5% спиртового раствора йода, содержащего не только простое вещество, но и соль - иодид калия, а также спирт и воду, в эндокринологии по медицинским показаниям применяют такие препараты, как "Йод-актив" и "Йодомарин".

В районах с низким содержанием природных соединений, кроме йодированной пищевой соли, можно использовать такое лечебное средство, как "Антиструмин". Он содержит действующее вещество - йодид калия - и рекомендуется в качестве профилактического препарата, применяемого для предотвращения симптомов эндемического зоба.

S-НЮ) при х = 1. у = 1; пирофосфорная кислота ШРгО (2HPOs-№0) при х = 2, у = 1. Однако переход в ряду гидратов йодной кислоты совершается более легко, чем в ряду фосфорных кислот.

В водных растворах йодная кислота является заметно более слабой кислотой, чем йодноватая кислота. Ее константа диссоциации равна 2,3-10"г. При нейтрализации по метилоранжу (рН«4) она дает одноосновные соли, например NaJ04-3H20; при нейтрализации по фенолфталеину (pHs«8) она дает двуосновные соли, производящиеся от кислоты HJO«-H20, например NaeHJOs.

Как окислитель йодная кислота является более активной, чем йодноватая кислота.

Соли йодной кислоты носят название периодатов; их получают из иодно-ватокислых солей (иодатов) или путем анодного окисления щелочных растворов с применением платиновых электродов, или путем окисления щелочных растворов хлором:

NaJOi + 3NaOH + Cli -> 2NaCl + Na.HJOs + №0.

Растворимость периодатов. Соли щелочных металлов иодиой кислоты мело растворимы в воде; еще меньшая растворимость солей "щелочноземельных и тяжелых металлов. Все соли ее относительно легко растворяются в минеральны:; кислотах, особенно в азотной кислоте.

Реакции мокрым путем

Следует применять иогшокислый натрий.

1. Серная кислота в разбавленном растворе не реагирует.

2. Азотнокислое серебро дает бурый осадок Ag:,JOe, причем растзор приобретает кислую реакцию. Осадок при стоянии, быстрее при нагревании, окрашивается в буро-черный цвет и растворяется в азотной кислоте (отличие от иодатов) и в аммиаке.

3. Хлористый барий осаждает белый осадок, растворимый в азотной кислоте.

4. Азотнокислый торий не дает никакого осадка (отличие от иодатов).

5. Нитрат ртути(2) выделяет красно-бурый осадок, не меняющийся при кипячении и не растворимый в азотной кислоте и аммиаке.

6. Ацетат свинца осаждает белую свинцовую соль йодной кислоты, не растворимую в азотной кислоте.

7. Иодиды. В противоположность иодатам иоднокислые соли выделяют из нейтрального или даже из слабощелочного раствора иодидов иод:

JCV + 23" + HsO -» JOa" + J2 + 20Н".

В результате образования ОН"-ионов реакция раствора становится щелочной. При долгом стоянии щелочная реакция исчезает

так как свободный иод реагирует с избытком соли йодной

кислоты: 5J04" + З2 + 20Н" ->7J03" + НЮ.

В сильнокислом растворе взаимодействие иодидов и лериода-тов протекает количественно согласно уравнению:

JCV + 73" + 8Н- -> 4J2 + 4Н2О.

8. Сернокислый марганец в сильно разбавленном кислом растворе окисляется при нагревании до марганцевой кислоты; в нейтральном или щелочном растворе окисление идет до гидрата двуокиси марганца и иодноватокислой соли марганца.

9. Щавелевая кислота быстро окисляется до СОз при нагревании, особенно в присутствии сернокислого марганца в качестзе катализатора. Образующийся при этом иодид с избытком пе-риодата выделяет свободный иод.

* Добавление релаитора. 10. Сульфат меди и персульфат калия. При нагревании щелочных растворов медных солей с периодатом (или теллуратом) в присутствии персульфата калия или натрия появляется интенсивное буро-красное окрашивание. При этом происходит образование комплексного аниона, содержащего трехвалентную медь1 (стр. 149). Комплексное соединение трехвалентной меди с периодатами (а также с теллуратами) настолько интенсивно окрашено, что даже в очень разбавленных растворах можно открыть йодную кислоту по желтому окрашиванию. Открытие йодной кислоты по этому методу однозначно в отсутствие теллуровой кислоты.

Выполнение2. К капле исследуемого щелочного раствора прибавляют каплют сульфата меди (1:50 000), каплю IN едкой щелочи и, наконец, иемнело твердого персульфата калия или натрия, после чего нагревают до кипеИя. Желтая окраска указывает иа присутствие йодной (илн теллуровой^ ислоты. Таким путем можно открыть 2 v периодата. Предельная конпп^трация 1: 25 000.* А. К.

Реакции сухим путем

яв|1и йодной кислоты теряют приблизительно при 30(Г кисло-ро;же. превращаются в иодаты, которые при более высокой

0parauner и. К и г m а, В. 40, 3362 (1907); М. V г i t i s, Rec. des chim. des Pays-Bas. 45. 429 (1925). :igl u. Uzel, Mikrochemie 19. 132 (1936).

Йодная гислота"НЛО*

Нахождение в природе. Йодная кислота в виде натриевой соли находится в небольших количествах в чилийской селитре.

Свободная кислота обладает большой склонностью давать гчзлччныс гидраты общей формулы (HJOtb-dl i,„ Наиболее хороша HJatJTeH гидрат с двумя молокулаМ"И воды Ш04"2НгО, который получается при высушивании кислоты над серной кислотой. Он представляет соб й призмы, сходные с кристаллами гипса, плавящиеся при температуре 133°. При более высокой температуре происходит распад его с выделением воды, „ис-лорода и JzOs. Характерной особенностью указанных гидратов является способность замещать иа металлы не только кислотный водород, но также и водороды воды. Например, кислота Н-Ю*-2Нз0 способна вести себя как пятиосиовная кислота гШОа, давая серебряную соль состава AgsJOe и бариевую Ва*(.Юв)*Некоторую аналогию в данном случа

(Jodum). Серовато-черные с металлическим блеском пластинки или сростки кристаллов своеобразного запаха, трудно растворимые в воде. Растворяются в 10 частях 95° спирта, образуя растворы темнобурого цвета. Получаются из морских водорослей и из буровых вод на нефтяных промыслах (Апше-ронский полуостров).

Применяется в спиртовом растворе и в водных растворах с йодистым калием для наружного и внутреннего употребления. Высшиедозы 0,02 - (0,06).

Соединения иода

Йодная настойка 5% (tinctura Jodi 5%; solutio Jodi spi-rituosa 5%). Официнальная 5% настойка, спиртовой раствор с содержанием 4,9-5,1% свободного иода и 1,8-2,1% иодида калия, придающего препарату стойкость. Темнокраснобурая жидкость характерного запаха, в тонких слоях прозрачная. Применяется как обеззараживающее и раздражающее для смазывания кожи, а в смеси с другими веществами, например, глицерином, для смазывания слизистых. Внутрь назначается по 1-5 капель на прием в молоке или слизистых жидкостях (t-ra Jodi pro usu interno). Высшие дозы 15 капель-(50 капель).

Раствор Люголя для внутреннего употребления (solutio Lugoli pro usu interno). Состоит из 1 части иода чистого, 2 частей иодида калия и 17 частей дестиллированной воды. Применяется внутрь по 4-6 капель в рюмке воды и снаружи вместо настойки иода.

Иодид натрия NaJ, иодистый натрий (Natrium jodatum). Белый кристаллический порошок без запаха, соленого вкуса, сереющий на воздухе. Применяется внутрь в растворах и микстурах по 0,5-1,0 и более 3-4 раза в день; иногда препарат вводят в вену в виде 10-30% раствора, начиная с 2 мл и постепенно увеличивая дозу до 10 мл. На курс лечения употребляют от 150 до 200 мл такого раствора.

Йодоформ , СШз (Jodoformium). Мелкокристаллический порошок или пластинчатые, блестящие, сухие кристаллы, лимонножелтого цвета, сильного характерного’ запаха, почти нерастворимые в воде, труднее растворимые в жирных маслах. Растворы разлагаются в результате воздействия света и воздуха. Йодоформ применяется в 10% мазях, глицериновых взвесях, настоях, присыпке, суппозиториях и т. д. и очень редко внутрь.

Иод обладает хорошо выраженным обеззараживающим действием. При местном применении на кожу оказывает антимикробное и раздражающее действие. Возникает чувство жжения, покалывания, появляется гиперемия (расширение сосудов). Это способствует рассасыванию различных воспалительных процессов, что и используется в терапии. При повторном смазывании иодом наблюдается слущивание эпидермиса и отечное пропитывание более глубоких слоев ткани. Могут образоваться даже пузыри, а в дальнейшем изъязвления. Поэтому применение крепких растворов иода (свыше 5%) не рекомендуется. Особенно сильно раздражающее действие иода сказывается на слизистых оболочках. Бактерии, главным образом находящиеся в складках кожи, не всегда подвергаются обеззараживающему действию иода из-за способности последнего осаждать белки.

Препараты иода, так же как и сам иод, всасываются очень легко даже через неповрежденную кожу (например, настойка иода и мази из иодида калия). Всосавшись, иод поступает в достаточно большом количестве в щитовидную железу, где используется на построение гормона тироксина. Часть иода задерживается в коже и в крови организма. В тканях, повидимому, происходит отщепление свободного иода, причем этому способствует более кислая среда, что имеет место при различных воспалительных процессах. В результате в патологически измененных тканях, например, гуммозных очагах, под влиянием иода происходит более быстрое рассасывание и заживление патологических процессов. При резорбтивном действии иода отмечается также усиление обмена веществ и наступает некоторое похудание больного. Выделение иода осуществляется преимущественно почками, затем различными железами - слюнными, потовыми молочными и др.

Препараты иода применяют при разнообразных заболеваниях: широкое применение находит иод при артериосклерозе. При этом заболевании холестерин отлагается в стенках сосудов и происходит уплотнение их. Наряду с этим, обычно отмечается и повышение кровяного давления. При длительном приеме йодистых препаратов наступает улучшение самочувствия больного, понижение кровяного давления, некоторое похудание. Некоторые авторы отмечают при этом уменьшение холестерина в крови и сосудо-расширяющее действие иода. Значительные улучшения отмечены также при применении препаратов иода в третичном (гуммозном) периоде сифилиса. В таких случаях при лечении препаратами иода, особенно иодистым калием, происходит более быстрое рассасывание и обратное развитие гумм. Но при этом иод не оказывает воздейтвия на спирохеты, и излечить иодом сифилис невозможно.

Препараты иода назначают также при туберкулезных поражениях лимфатических желез и костей, при хроническом отравлении свинпом и ртутью (применение иода способствует более быстрому выведению этих препаратов), при эндемическом зобе и т.п.

В микродозах назначают препараты иода при гиперфункции щитовидной железы. Противоположное действие больших и малых’ доз иода при расстройствах деятельности щитовидной железы объясняется тем, что под влиянием малых доз уменьшается выработка тиреотропного гормона гипофизом (тиреотропный гормон усиливает, стимулирует деятельность щитовидной железы и ее размеры), большие же дозы усиливают выработку этого гормона. Этим и объясняется применение одного и того же препарата иода, но взятого в разных дозах, при гипер- и гипофункции щитовидной железы. Кроме того, иод назначают местно как антимикробное и раздражающее, е виде настойки, а также в виде различных мазей.

Местно применяют и йодоформ, действуя в таких случаях отщепляющимся иодом. Йодоформ не обладает раздражающим действием, но способствует усилению жизнедеятельности тканей, в результате чего происходит более быстрое заживление ран.

Повторный прием иода или его препаратов, даже в небольших количествах, вызывает иногда так называемые явления иодизма. Это проявляется в виде сильного насморка, слезотечения, отека век, слюнотечения, сильного бронхита и различных кожных сыпей. Для прекращения этих явлений достаточно прекратить дачу иода.

Острое отравление иодом может произойти при всасывании сразу больших количеств иода и заключается в появлении неприятного вкуса во рту, рвоты и сильных болей в животе. При этом происходит резкое ослабление сердечной деятельности, появляется слабый пульс, судороги, развивается воспаление почек. При остром отравлении иодом делают промывание желудка 0,5% раствором тиосульфата натрия или назначают внутрь 5% раствор тиосульфата натрия в количестве 2-3 стаканов, жидкий крахмальный клейстер и дают в большом количестве различные обволакивающие--молоко, белковую воду, слизистые отвары и т. д. Для связывания иода рекомендуется введение под кожу изотонического раствора глюкозы или 5% раствора тиосульфата натрия, а внутрь 20-30 г угля в водной взвеси.

Целый ряд препаратов иода применяют в рентгенологии в виде контрастных препаратов, так как эти соединения иода в организме не распадаются и для рентгеновых лучей оказываюсь-непрозрачными.

Иодолипол (Jodolipolum). Органический препарат иода, представляющий собой иодированное растительное масло. Прозрачная маслянистая жидкость буровато-желтоватого цвета, по запаху и вкусу напоминающая касторовое масло и содержащая 29-31% чистого иода. Выпускается в ампулах по 10 и 20 мл стерильного препарата и во флаконах по 100 мл.

Иодолипол используется для рентгеновского исследования полостных органов и вводится в трахею и бронхи, в спинномозговой канал и в полость матки. Препарат назначается также для общего действия как препарат иода по V2-1 чайной ложке после еды несколько раз в день. Кроме того, иодолипол вводится подкожно и внутримышечно по 1-2 мл через день и per rectum по 1 мл в 10 мл растительного масла.

Иодогност (Jodognostum). Прозрачный раствор темносинего цвета в отраженном и красно-фиолетового в проходящем свете. Применяется по особым правилам как контрастное вещество для рентгенографии желчных путей и пузыря, так как выделяется только желчью. Выпускается в хорошо закупоренных флакона1*’ из оранжевого стекла по 25 мл. Иодогност нельзя применять при тяжелых поражениях печени. Все препараты иода, применяемые в качестве контрастного вещества, следует применять осторожно из-за возможности вызвать острое отравление или раздражение, обострение туберкулеза легких и т. п.

Rp. Sol. Lugoli 50,0
DS. Для смазывания пораженных участков кожи

Rp. T-rae Jodi pro usu interno 15,0
DS. По 1-5 капель 3 раза в день на молоке после еды

Rp. Jodoformii
Boli albae aa 10,0 M. f. pulv.
DS. Присыпка

Rp. Kalii jodati 5,0
Aq. destill. 180,0
MDS. По 1 столовой ложке 3 раза в день на молоке

Rp. Jodoformii 2,5
Vaseiini ad 25,0
M. f. ting.
DS. Мазь

Rp. Jodi puri 0,01 Ralii jodati 0,02
Butyri Cacao q. s. ut fiat supp.
D. t d. N. 6
S. По 1 свече на ночь

Иод - серовато-черные кристаллы с металлическим блеском плотностью 4,93 г/см3. Плавится он при 113,6° и кипит при 184,4°. Теплоемкость кристаллов

W

0,05058+4,688 10"в/ кал/г (25- -113°), жидкости 0,0756 кал/г (113,6-184°) и пара 0,0350 Кал/г (25-1200°). Теплота пла­вления 14,85 кал/г (113,6°). Теп­лота парообразования 56,9 кал/г Цри 113,6° и 39,3 кал/г при 184,4°.

Давление пара иода при 25° 0,31 мм рт. ст. и при 113,6° 90,5 мм рт. ст. Он легко возго­няется; пары имеют фиолето­вый цвет. При конденсации па­ров на холодной поверхности образуются кристаллы. Рас­творимость иода в 1000 г воды при 20° 0,28 г, 50° -0,71 г и 100° -4,5 г. В присутствии сульфатов растворимость иода уменьшается, а в присутствии

I", Вг-, С1~ - увеличивается вследствие образования комплексных полигалогеновых ионов:

R+Ij-IJ, IJ + Ij-IJ, Br-+I2 = BrI"

И т. п. Это сильно влияет на коэффициент распределения иода между газовой и жидкой фазами (рис. 71), что существенно для

Извлечения иода из растворов воздушной десорбцией1-4. Лучше, чем в воде, иод растворяется в этиловом спирте, эфире, хлоро­форме, сероуглероде, тетрахлорметане, дихлорэтане, керосине и других органических жидкостях, образуя окрашенные растворы.

Растворение иода в воде сопровождается гидролизом: 12 + 4- НгО = Н+ + I" + НЮ, константа равновесия5 которого при 20°

70

К 30

20

Температура^

Рнс. 72. Растворимость Nal, NH4I, KI и КЮз в воде.

Го

Ю

Дит в йодноватую кислоту: ЗНЮ = ЗН+ + 2Г + ю; (этот переход происходит легче, чем у аналогичных соедине­ний хлора и брома). Поэто­му суммарное уравнение ги­дролиза иода:

3I2 + ЗН20 = 6Н+ + 5 Г + IOJ

Его константа равнове­сия при 20° равна 6:

[Н+ ]6[г ]5[Юз1 К■= . з1 3J = 2,45 1(Г48

Крепкой азотной кисло­той иод легко окисляется до 12Об при комнатной темпе­ратуре. Пятиокись иода сильно гигроскопична и под действием влаги воздуха пе­реходит в Н1308. При 280° I2Os необратимо разлагает­ся на 12 и 02. (После про­должительного нагревания при 250° наблюдается не­значительная сублимация

Лий. Все эти соли образуют бесцветные кристаллы. Йодистый нат­рий Nal кристаллизуется в кубической системе с плотностью 3,67 г/см3; плавится при 65Г (по другим данным при 682°). Рас­творимость его в воде показана на рис. 72. NaI-2H20 кристалли­зуется в моноклинной системе с плотностью 2,45 г/см3. Йодистый натрий сильно гигроскопичен. При длительном хранении кристал­лы его окрашиваются в желтый цвет из-за выделения свободного иода. Йодистый калий KI и иодистый аммоний NH4I кристалли­зуются только в безводной форме в кубической системе. Плот­ность KI 3,13 г/см3, плавится он при 723°; плотность NH4I 2,51 г/см3. Иодноватокислый калий КЮз образует безводные кри­сталлы кубической системы с плотностью 3,89 г/см3; плавится при 560°. При нагревании разлагается с выделением кислорода. Об­разует кислую соль КЮз-НЮз. Насыщенный водный раствор при

15° содержит 1,33% КЮ8-Н103.

ПРИМЕНЕНИЕ

Иод применяют в медицине в виде йодной настойки (5 и 10% раствор в спирте) или раствора Лиголя (водный раствор иода, содержащий иодистый калий) и в виде солей и органических со­единений (йодоформ, иодгност, сайодин, сергозин, иодол и др.).

Иод используют при синтезе органических красителей, при по­лучении титана, при изготовлении некоторых металлов высокой степени чистоты (через иодиды). 70-75% иода перерабатывают в иодистые соли, применяющиеся, кроме медицины, в фотографии, лабораторной практике, в сельском хозяйстве и для иодирования поваренной соли. Мировое производство иода составляет ~4000 т/год7-11.

Согласно ГОСТ 545-71, технический иод 1- и 2-го сортов должен содержать соответственно не менее 99 и 97,5% иода и не бо­лее: 0,010 и 0,015% хлора и брома, 0,1 и 0,2% органических веществ и 0,05 и 0,15% золы. Иод упаковывают в полиэтилено-лавсановые мешки, помещаемые в картонные барабаны или деревянные бочки.

СЫРЬЕ

Иод широко распространенный в природе, но очень рассеянный элемент. Содержание его в земной коре составляет ЬЮ-4 вес.%. Минералы, содержащие иод, встречаются редко и в очень малых количествах. В рассеянном состоянии иод находится повсеместно. Содержание иода в горных породах и минералах колеблется от 1,7-Ю"5"до 1,2 10~4%, в природных водах от 3-10~5 до 150 мг/л И в воздухе 0,001-0,002 мг/м3. Наиболее богат иодом воздух при­морских районов, так как в морской воде содержится 0,01- 0,04 мг/л иодидов или иодатов. Иод содержится во всех растительных и животных организмах, особенно в морских (неко­торые губки содержат до 8,5% иода).

Сырьем для промышленного получения иода являются некото­рые природные отложения селитры, морские водоросли и буровые воды нефтяных и газовых месторождений. Селитроносные породы, содержащие иод, находятся в северной части Южной Америки (Чили, Боливия, Перу). Содержание иода в них составляет от 0,05 до 1%. Из морских водорослей особенно богаты иодом ламина­рия, фукус и филлофора. В Китае эти водоросли выращивают специально для извлечения из них иода. Содержание иода в воз - душносухих водорослях 0,02-0,5%. Буровые нефтяных ме­сторождений- основное сырье для получения иода в СССР, Япо­нии, США и других странах. Содержание иода в них 10-60 мг/л (в отдельных случаях до 150 мг/л). Буровые воды, используемые для промышленного извлечения иода, имеют сложный солевой состав, различные соленость и термальный режим. Получение иода выгоднее производить из вод, богатых иодом, но все сооб­ражения, приведенные об извлечении брома, остаются в силе и для извлечения иода (стр. 209, 216).

Иод, попутно с бурой и другими компонентами, можно извле­кать из сопочных грязей, содержащих 50-200 г/мъ иода,2.